意外惊喜!专家发现新催化剂 二氧化碳变乙醇只需一步
2016-10-20 10:32:26   来源:环球网
内容摘要
美国橡树岭国家实验室的科学家在做其它实验的时候意外发现,在二氧化碳中加入一种嵌入钉状纳米碳的纳米铜颗粒,可直接把二氧化碳转化为乙醇。以往,把二氧化碳气体转化为乙醇的过程可能非常复杂,这一发现成为了二氧化碳快速转化乙醇的新突破。

以往科学界以为把二氧化碳气体转化为乙醇的过程可能非常复杂,但这一研究结果发现并非如此。

研究团队可以仅仅利用一种催化剂,把二氧化碳通过一个简单的步骤转变为乙醇。他们也没有料想到整个过程会如此简单,他们本以为该过程将涉及几个步骤和多种催化剂。

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研究团队把钉状碳颗粒嵌入到微小的纳米级铜颗粒中,随后它们被安置在硅胶表面。当二氧化碳暴露于这种催化剂时,就会发生燃烧,从而把气体转化为液体形式。

而且,这种催化剂尺寸微小,这意味着整个过程不会发生副反应,能够产生高纯度的乙醇。此外,整个转化过程可以在室温下进行。

这一发现可应用于大规模的电池生产中,燃烧乙醇产生的二氧化碳可以再次转化为乙醇燃料。


“藻类农场”变二氧化碳为生物燃料

能源短缺和全球变暖是当今世界面临的两个严重问题,有没有什么办法能够同时解决它们呢?美国的陶氏公司和生物燃料公司Algenol正在合作建设一座“藻类农场”,将最重要的温室气体——二氧化碳转变为生物燃料。

陶氏化学公司和生物燃料公司Algenol,在周一宣布,他们将合作建设一个试验装置,如果成功,海藻将可以把二氧化碳转化为乙醇作为汽车燃料或者塑料制品的原材料。

由于水藻不需要任何的农田或太大的空间,许多能源公司试图使用藻类来进行商业化生产,得到碳氢化合物燃料和化学品。但是迄今为止,想得到碳氢化合物——乙醇,仍被证实有困难。

这两家公司声称,乙醇可以作为燃料出售,但是陶氏公司的长远的兴趣在于让乙醇取代天然气,成为塑料制品的原材料。这个过程同时所产生的氧气,可用于电厂的清洁燃烧,总部设在佛罗里达州的Algenol公司的行政长官保罗伍兹说,电厂产生的废气主要是二氧化碳,正好可以重新利用来培植更多的藻类。

“我们给电厂提供氧气,电厂给我们提供非常纯的二氧化碳,生产出来的就是很便宜的乙醇,”伍兹先生说,目标价格是一美元一加仑。

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Algenol公司用“生物反应器”来生产藻类,水槽中装满盐水然后用富有弹性的塑料薄膜覆盖。水中富含二氧化碳,有利于藻类的生长。“它看起来像是一个长得热狗气球,”伍兹先生说。

陶氏企业,生产塑料的制造厂商,将提供生产“气球”的原材料。藻类通过光合作用,将二氧化碳和水转化为乙醇(一种碳氢化合物),氧气和水。

在陶氏企业所属的费里波特、德克萨斯州,一块24英亩的土地上有3100个生物反应器,在佛罗里达州有40个生物反应器。仍然需要改进的步骤是把氧气和水从乙醇中分离出来这个过程。佐治亚理工学院负责这个过程,并进行膜分离技术及其研究工作,该公司位于加利福尼亚洲的门洛帕克。国家可再生能源实验室,将研究二氧化碳的来源及其对藻类的危害。

Algenol公司及其合作伙伴正在策划一个试验装置,一年可以生产100,000加仑乙醇。该公司及其合作伙伴的花费超过了5000万美元,伍兹先生说,并不是所有的这些都用于试验装置。公司已申请了美国能源部刺激法案的资助。有了这笔资助,他说,该公司大于50%的花费支出都来自私营部门,通常情况下是20%。该项目还将创造300个就业机会,他补充说,Algenol和陶氏公司得到基金是必然的,因为他们组成了一个富有创新精神的,在工业生产方面拥有丰富经验的,同时拥有一个国家实验室的综合性的联盟公司。

陶氏公司的发言人皮特莫利纳罗说,乙醇被作为原料,因为它们的化学成分非常简单。陶氏公司已经在使用从巴西甘蔗中提取的乙醇来取代天然气作为塑料制品的原材料。

美国国会设立了一个针对乙醇的税收补贴,它相对地也提高了使用非矿物燃料公司的成本,陶氏公司就是其中一家,他说,“我们正在寻找出路,这个就是。”


生物技术有助于发展洁净新能源

洁净新能源有绿色能源之称,它的最大特点是燃烧或使用后不造成环境污染,有利于维持生态平衡。发展洁净新能源是未来能源业建设的发展方向。这里着重介绍生物技术特别是微生物技术在开发洁净新能源方面的应用研究所取得的成果。

一、发展新型燃料电池

燃料电池使用气体燃料(如氢、甲烷等)与氧气直接反应产生电能,其效率高、污染低,是一种很有前途的能源利用方式。传统燃料电池使用氢为燃料,而氢气不易制取又难以储存,致使燃料电池成本居高不下,美国宾夕法尼亚大学研究人员设计出以甲烷等碳氢化合物为燃料的新型电池,其成本大大低于以氢为燃料的传统燃料电池。研究人员曾尝试用便宜的有关碳氢化合物为燃料,但化学反应的“残渣”很容易积聚在镍制的电池正极上导致断路,而使用铜和陶瓷的混合物制造电池正极,解决了“残渣”积聚问题。新研制的燃料电池可用甲烷、乙烷、甲苯、丁烯、丁烷等5种碳氢化合物做燃料源,可以通过微生物发酵途径生产甲烷等碳氢化合物,成为研制新型燃料电池较为丰富而广泛的原料来源。目前这种新型燃料电池的能量转换效率还较低,有待进一步研究改进提高。

二、开发军民两用的生物能源

不论军用的兵器如机动装备大部分,或是民用的汽车等交通工具均以汽油、柴油为燃料、若用氢气作燃料更为理想,其特点:(1)洁净,不污染环境;(2)热效率高,约是汽油的3倍;(3)生物制取氢气有潜力。正因为如此,充分利用生物技术生产氢气将大有可为。如用一种红假单胞菌(Rhodopseudomonassp)为生产菌,以淀粉为原料生产氢气取得良好效果,每消耗1克淀粉可产氢气1毫升。用氢和其他少量燃料混合可替代汽油、柴油。乙醇也是一种洁净生物燃料,用途广泛,可用来替代汽油和柴油。日本、加拿大等国家用基因技术建构的“工程酵母”以其高产酶的活力,酶解纤维素制取乙醇;也有建构的“工程大肠杆菌”能将葡萄糖有效地转化成乙醇;这类乙醇均可替代汽油或柴油使用,随时为机动装备提供大量生物燃料。其实,产氢、产乙醇的生物不仅有细菌或“工程菌”,而且某些藻类或其他微生物均有生产氢或乙醇的能力。美国加州大学等研究人员发现一种叫莱因哈德衣藻(Chlamydomonasreinhadtii)的绿藻(真核生物)具有持续大量产氢能力。关键在于控制其生长环境,从生长营养液中去除硫素,在此情况下藻体停止了光合作用、不产氧;在无氧条件下藻体必须以其它途径产生腺茸三磷酸酯维所需要的能量,利用所贮存的能源以实现其最终产氢的目的。一般说,这种天然藻产氢量很低,为此,一方面控制其生长所必需的或障碍生长的关键因素;另一方面,采用分子遗传技术改造藻的特性,以提高其产氢能力。由此可见,充分利用各种生物开发军民两用的洁净生物能源是有潜力的。

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三、微型绿藻是索取氢能的最廉价途径

上面已提到绿藻和微生物产氢途径,这里强调微型绿藻制取氢气的前景,科学家预测,当石油和天然气耗尽时,氢气也许是一种较为理想的能源。关键在于找到一种廉价产氢的方法。有专家认为,利用普通池塘绿藻的产氢能力或许是个最实际的选择---经济实用,分布广。绿藻这种微型低等植物繁殖快,全世界到处都有它的分布,它在有水、阳光的条件下具有制造氢气的能力。在人工控制下可迫使绿藻按要求生产氢气,有实验研究报告指出,一升绿藻培养液每小时可产氢3毫升,还需进一步提高产氢效率。注意两点:(1)运用基因工程技术改进这种产氢系统,有可能使氢气产量增加10倍或更高些;(2)细胞固定化技术的应用,有可能提高微型绿藻持续产氢能力。在德国、加拿大、日本等国家为实现“洁净氢能源”的开发计划,积极建立“产氢藻类农场”,为实现氢能源规模生产做出巨大努力。加拿大已建成每天生产液态氢10吨的工厂;日本把产氢藻和光合细菌的高效产氢列为研究重点,将研制用于火箭发动机使用的冰糕状“脂膏氢”,以提高火箭发射推力。美国期望到2030年把氢能源作为美国一种主要能源。看来,微型绿藻和光合微生物生产氢能源将大有开发之势。

四、充分利用有机垃圾或有机废水为原料生产氢能源

日本北里大学研究人员用生活垃圾制取氢气取得良好效果,产率颇高,可将氢气不仅直接作洁净能源使用,而且为燃料电池的开发提供优质原料,更为经济实用,具有潜在的开发优势。研究人员选用一种厌氧性细菌即一种“梭菌”AM21B菌株,与加水研碎的剩菜、鱼骨等生活垃圾混合在一起,于37℃下发酵生产氢气,所得实验结果表明,每1公斤生活垃圾可获49升氢气;制氢后所余下的生活垃圾呈糊状,无臭味,可进一步实现资源化,使之成为农田有机肥料如堆肥。据称,日本研究人员为制取氢气的生活垃圾可循环利用,还研制新型“发酵设备”更有利于提高生活垃圾制氢效力。中国哈尔滨建筑大学研究人员已建立以厌气活性污泥为原料的有机废水经微生物发酵法生产氢的技术。有几个特点:(1)发酵法未采用纯菌种;(2)未用细胞固定化技术可持续产氢;(3)制氢系统工艺运行稳定;(4)所获氢的纯度高;(5)制取氢的产率比国外同类小试验高几十倍。目前已进入中试规模的连续产氢,其量可达每立方米产氢5.7立方米,纯度达到99%。有望进入工业化生产,为氢能源的开发提供一条可行的生物途径。

五、以CO2废气为原料开发新能源

来源广泛的CO2既是重要温室气体之一,也是化工原料,当CO2的释放与吸收未达到动态平衡时必然给生态环境产生不良后果。为此,CO2作为一类废气如何进一步转化,实现资源化的研究有着重要意义。其中将其实现能源化是值得注意的研究课题。至少可采用化学方法和生物方法使CO2转化能源。

(一)、化学方法利用催化剂:用高效催化剂沸石,约99%的活性铝颗粒表面吸附铑、锰,按CO2与氧的比例为1∶4,300℃、1个大气压条件下,至少90%的CO2可转化为甲烷,若10个大气压时,其转化率可达100%。当然也有一个降低氢、铑的成本问题。所获得的甲烷不仅提供能源和化工原料,同时包括CO2在内减轻温室效应发生带来好处。

(二)、生物方法利用藻类:前面已提到藻类特别是那些微型单胞藻不论是原核的或是真核的,它们是吸收CO2进行光合作用生产绿色新能源最有效途径。大量微型藻增殖过程中充分利用CO2,在光照条件下合成有机物将太阳能储存起来,其藻体生物量称得上是个巨大的“储能库”,因此,将其制作固体燃料或者说干燥燃料是可行的,英国将它用于发电;也可用各类藻体包括海藻在内的生物量为原料,通过发酵途径制取甲烷及其它能源;微型藻细胞固定化连续产氢能也是可取的。正因为各种藻类所表现特定功能,既是“储能库”,又是“供能库”,从中可获取所需要的洁净能源。因此有专家预计,利用CO2制造生物能源特别是氢能将是本世纪大有希望而较为理想的能源供应。

六、微生物发酵生产乙醇大有可为

乙醇俗称酒精,既用于医药、化工,又是未来要发展的一类无污染的洁净能源,也是重要再生能源之一,具有燃料完全、效率高、无污染等特点。用它稀释汽油所配制成“乙醇汽油”,替代含铅汽油,功效可提高15%左右。据报道,巴西已改装“乙醇汽油”或酒精为燃料的汽车达几十万辆,大大减少大气污染。

既然乙醇用于汽车燃料显示其优越性,那么如何采用最佳途径来生产乙醇呢?其中采用最经济而实用的办法制取乙醇有两方面值得认真考虑:一是利用废弃的农业秸秆为原料生产燃料乙醇;二是培植绿藻生产乙醇。就前者而言,秸秆在全球是一类量大面广的作物废弃物,中国每年有6.5亿吨秸秆的产出,直接燃烧污染环境,如果利用这些秸秆哪怕是一部分生产燃料乙醇的话,那是一件利国利民的事,有利于保护生态环境。如果利用乙醇作为汽油添加剂来代替现用的含铅汽油添加剂---甲基叔丁基醚(MTBE)的话,那么不论是改造汽油提高效率或是保护生态环境是非常有益的,很有商业潜力。2年前在美国燃料用乙醇达413万--586万吨,约占美国乙醇消费量的83%-87%;目前中国燃料乙醇生产及市场都是空白。然而,乙醇作为一种有效的汽油含氧添加成分是有其优越性的,在美国,有8%的含氧物汽油中所添加的含氧物是乙醇,而现在MTBE的替代物只有乙醇。

有报道指出,美国加州至少有1万处地下水受到渗漏的MTBE污染,全美国则有14%的饮水井被污染,而MTBE是动物的致癌物,对人体健康也有潜在的危害。政府一方面禁止汽油中使用MTBE添加剂;另一方面积极发展乙醇作为其替代物的生产。美国加州一个州今后2年每天需要乙醇达3.5万桶(注:美制1桶=31.5加仑),5年后需求量将为9.5万桶。为此,美国的乙醇生产商已在扩大乙醇的生产能力;无疑,MTBE的禁用给乙醇工业带来无限商机。从此也可以看出,把握开发燃料乙醇的商机正是发展绿色新能源的必需。在中国,有条件,有能力,也有技术充分利用废弃的各类秸秆实现资源化或能源化是完全可能的。每年只要从6.5亿吨秸秆中利用1亿吨来生产燃料乙醇的话,那么乙醇产量可达2000万吨。

据有关专家对其经济评估,认为以秸秆为原料生产乙醇的成本低于用粮食发酵生产乙醇的成本;而高于炼油厂生产汽油的成本,但与汽油添加剂MTBE相比更显示其竞争力。尽管秸秆生产燃料乙醇有它一定特色和优越性,但对其生产工艺和效力尚需作进一步探究。至于绿藻制取乙醇与传统微生物发醇途径生产乙醇是大不相同的。绿藻是一类自养型真核生物,其中如单细胞小球藻用来开发新能源很有潜力。

日本一家公司的研究小组从表层海水中获得一种叫Tit-1的海藻新品种,类似小球藻(直径约10μm),白天它与普通植物一样在光照条件下将CO2转化为淀粉贮藏起来,还能在弱光或厌氧条件下将淀粉转化为乙醇,有其特点:不会造成环境污染,能吸收大气中CO2,大大减轻温室效应,并获得乙醇产品。这种自养型与异养型的有机结合生产乙醇是个典型实例,具有独特的优越性。

总之,上面提到的六个方面不论以何种形式获得各种不同的燃料或能源,作为一类不污染环境的一代洁净生物燃料或生物能源均有“绿色能源”之称,是未来能源建设的发展方向。现代文明进步,人类的生存与发展,迫切需要洁净新能源和无污染的生态环境,它们彼此之间是紧紧联系在一起的。可以预料,21世纪随着各项建设的需要和科技进步,绿色能源必将得到进一步发展。


仿生叶“吃”二氧化碳“吐”生物燃料

美国哈佛大学的研究小组开发出一种人工仿生叶,据称该装置能“吃”进二氧化碳产出生物乙醇,效率比自然光合作用高出10倍。如果得以推广,将能在一定程度上缓解全球变暖和能源短缺问题。

无论是一片树叶、一棵小草,还是单个藻类细胞,都能够通过光合作用,在阳光下把水和二氧化碳转化为有机物并释放出氧气。如今,借助最新技术,科学家们不但人工重现了这一过程,还超过了自然叶片的效率。哈佛大学化学家丹尼尔·诺塞拉和他的团队,联手哈佛大学医学院的生物学家帕梅拉·西尔弗的团队制造出了一种神奇的“活电池”。这种被他们称之为仿生叶装置,能够利用太阳能电池板所提供的电力,把水分解为氢气和氧气,而系统内的微生物以氢为食,能把空气中的二氧化碳转化为生物燃料。

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据悉,该小组2015年就造出了第一款人工光合作用设备,用1升水可生产出216毫克的乙醇。不过该系统所使用的镍—钼—锌催化剂在参与化学反应后,可能会产生一定的副作用让参与反应的微生物中毒,从而影响后续进程。因此,他们一直在寻找更好的催化剂。研究人员最近在发表于《科学》杂志上的论文中描述了一种钴磷合金,该材料一直在塑料和金属部件加工中作为防腐涂料。借助这种新型的催化剂,研究人员对仿生叶进行了改进升级,让其生产乙醇的效率提高了10%以上。

据称,每千瓦时的电能让升级版的仿生叶消化130克的二氧化碳,产出60克的异丙醇燃料。这种转化效率大约是自然界光合作用的10倍以上。诺塞拉表示,通过消耗空气中的二氧化碳来产生燃料,新的生物反应器技术不但能帮助缓解全球变暖问题,还能产生更清洁的能源,解决能源短缺问题,可谓一石二鸟。为便于商业化推广,他们还将对该技术做进一步的优化。

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